内容简介
本书主要介绍天然植物中有毒生物碱的检测方法及其应用。 上篇：植物中有毒生物碱的分类及其质谱特征括各类生物碱的结构与分布、理化质与中毒症状，常见生物碱的质谱特征及其质谱碎裂机理。 下篇：有毒生物碱中毒应急检测方法及其应用括作者团队建立的生物体液、食品、汤剂、化妆品等各类检材中有毒生物碱的快速定定量方法，以及这些方法在实际检测工作中的应用案例。 本书可供从事生物碱类研究工作的科研技术人员、从事中毒事故应急检测和救治的人员阅读与参考，为生物碱中毒事故的分析鉴定和应急处理提供技术指导，为制定救援方案、采取处置措施提供技术资料。
目录
上篇 植物中有毒生物碱的分类及其质谱特征1 生物碱类物质及其检测技术 1.1 生物碱类物质概述 1.1.1 概述 1.1.2 生物碱类中毒 1.2 生物碱的检测技术 1.2.1 气相色谱-质谱联用技术 1.2.2 液相色谱-质谱联用技术 1.3 色谱-质谱联用技术在生物碱检测方面的研展 1.3.1 生物样品中有毒生物碱的检测 1.3.2 食品中有毒生物碱的检测 1.3.3 **中有毒生物碱的检测 1.3.4 化妆品中有毒生物碱的检测2 二萜类生物碱 2.1 结构分类与分布 2.2 理化质与中毒症状 2.2.1 理化质 2.2.2 中毒症状 2.3 乌头中二萜类生物碱的质谱特征 2.3.1 鸟头类生物碱的检测方法 2.3.2 川乌、乌和附子中生物碱的UPLC-Q-TOF／MS测定结果 2.3.3 二萜类生物碱的质谱裂解途径3 吲哚类生物碱 3.1 结构分类与分布 3.2 理化质与中毒症状 3.2.1 理化质 3.2.2 中毒症状 3.3 吲哚类生物碱的质谱特征 3.3.1 马钱子中生物碱成分的质谱特征 3.3.2 钩吻中生物碱成分的质谱特征 3.3.3 吴茱萸中生物碱成分的质谱特征 3.3.4 骆驼蓬中生物碱成分的质谱特征4 倍半萜类生物碱 4.1 结构分类与分布 4.2 理化质与中毒症状 4.2.1 理化质 4.2.2 中毒症状 4.3 雷公藤中倍半萜类生物碱的质谱特征5 异喹啉类生物碱 5.1 结构分类与分布 5.2 理化质与中毒症状 5.2.1 理化质 5.2.2 中毒症状 5.3 异喹啉类生物碱的质谱特征 5.3.1 博落回中生物碱成分的质谱特征 5.3.2 延胡索中生物碱成分的质谱特征6 吡咯里西啶类生物碱 6.1 结构分类与分布 6.2 理化质与中毒症状 6.2.1 理化质 6.2.2 中毒症状 6.3 比咯里西啶类生物碱的质谱特征 6.3.1 款冬花中生物碱成分的质谱特征 6.3.2 千里光中生物碱成分的质谱特征 6.3.3 紫中生物碱成分的质谱特征7 托品烷类生物碱 7.1 结构分类与分布 7.2 理化质与中毒症状 7.2.1 理化质 7.2.2 中毒症状 7.3 颠茄与洋金花中托品烷类生物碱的质谱特征 7.3.1 颠茄与洋金花中生物碱的提取 7.3.2 UPLC-Q-TOF／MS条件 7.3.3 颠茄与洋金花中生物碱的UPLC-Q-TOF／MS测定结果 7.3.4 颠茄与洋金花中生物碱的质谱裂解途径8 ***类生物碱 8.1 结构分类与分布 8.2 理化质与中毒症状 8.2.1 理化质 8.2.2 中毒症状 8.3 ***类生物碱的质谱特征 8.3.1 麻黄中生物碱的提取 8.3.2 UPLC-Q-TOF／MS条件 8.3.3 麻黄中生物碱的UPLC-Q-TOF／MS测定结果 8.3.4 麻黄中生物碱的质谱裂解途径9 喹啉类生物碱 9.1 结构分类与分布 9.2 理化质与中毒症状 9.2.1 理化质 9.2.2 中毒症状 9.3 喜树中喹啉类生物碱的质谱特征 9.3.1 喜树中生物碱的提取 9.3.2 UPLC-Q-TOF／MS条件 9.3.3 喜树中生物碱的UPLC-Q-TOF／MS测定结果 9.3.4 喜树中生物碱的质谱裂解途径10 喹诺里西丁类生物碱 10.1 结构分类与分布 10.2 理化质与中毒症状 10.2.1 理化质 10.2.2 中毒症状 10.3 喹诺里西丁类生物碱的质谱特征 10.3.1 苦参中生物碱的提取 10.3.2 UPLC-Q-TOF／MS条件 10.3.3 苦参中生物碱的UPLC-Q-TOF／MS测定结果 10.3.4 苦参中生物碱的质谱裂解途径下篇 有毒生物碱中毒应急检测方法及其应用11 生物体液中有毒生物碱的检测 11.1 LC-MS／MS检测血液中常见的8种有毒生物碱 11.1.1 实验方法 11.1.2 结果与讨论 11.2 LC-MS／MS检测血液和胃液中17种有毒生物碱 11.2.1 实验方法 11.2.2 结果与讨论 11.3 LC-MS／MS检测尿液与胃液中12种有毒生物碱 11.3.1 实验方法 11.3.2 结果与讨论 11.4 LC-MS／MS快速筛查生物体液中有毒生物碱 11.4.1 实验方法 11.4.2 结果与讨论 11.5 GC-MS／MS检测尿液中15种有毒生物碱 11.5.1 实验方法 11.5.2 结果与讨论 11.6 典型案例分析12 食品中有毒生物碱的检测 12.1 LC-MS／MS检测蜂蜜中8种有毒生物碱 12.1.1 实验方法 12.1.2 结果与讨论 12.2 UPLC-Q-TOF-MS与UPLC--MS测定野生蜂蜜中有毒生物碱 12.2.1 实验方法 12.2.2 结果与讨论 12.3 LC-MS／MS检测药膳中33种有毒生物碱 12.3.1 实验方法 12.3.2 实验结果 12.4 典型案例分析13 **中有毒生物碱的检测 13.1 **中33种生物碱的UPLC-Q-TOF-MS快速筛查 13.1.1 实验部分 13.1.2 结果与讨论 13.1.3 结论 13.2 典型案例分析14 化妆品中有毒生物碱的检测 14.1 LC-MS／M
摘要与插图
1.1.1 概述生物碱(alkaloids)是一类重要的天然产物，没有明确的定义，一般认为是一类除蛋白质、肽类、氨基酸、B族维生素外的天然含氮有机化合物称。1806年，德国化学家泽尔蒂纳从阿片中分离出种生物碱——吗啡，并报告了生物碱的碱特。生物碱类物质因其生物活多样在全世界范围内备受关注。1952年以前，人们共发现生物减950种，到1962年有1107种，1972年又上升到了343种。随着现代分离分析技术的发展，是色谱分离技术、波谱技术、X射线分析技术的广泛使用，200pan>年已经分离出了26900多种生物碱。生物碱绝大部分分布在植物界，因此又被称为植物碱，比较集中地分布于双子叶被子植物类群中。其中含生物碱多的20个科(几乎均为双子叶被子植物）为：石竹科、番荔枝科、夹竹桃科、菊科、小檗科、紫科、黄杨木科、卫矛科、蝶形花科、樟科、百合科、豆科、防己科、科、胡椒科、禾本科、毛茛科、茜科、云香科和茄科。裸子植物中除麻黄科、粗框科等少数几科外，大多数不含生物碱。于低等植物，除已知的某些菌类(如麦角)外，含生物碱者极少。生物碱具有的和生理活。利用现代的提取分离技术将生物碱从天然中中提取出来，应用在各种合成及品中，不仅可以满足人们对天然及品的大量需求，还可以业的快速发展。形形色色的生物碱为我们提供了许多有效的，在医学上作出了长足的贡献，但也不乏有毒甚剧毒的生物碱。例如，金雀花碱(又称野靛碱）、黄华碱(又称野决明碱）均为吡咯里西啶类生物碱，主要存在于豆科槐属植物苦豆子的种子中，如野决明属植物披针叶黄华、高山黄华、野决明，棘豆属小花棘豆、甘肃棘豆、冰川棘豆；此外，也存在于金莲花属植物金莲花的种子中。毛果芸香碱又称皮罗卡品，初是从毛果芸香属植物毛果芸香及同属其他植物叶中提取出的咪唑类生物碱。八角枫碱也称消旋毒藜碱、新烟碱，为吡啶类生物碱，存在于茄科植物、光和八角枫科植物八角枫中，是八角枫的活成分。苦参碱、氧化苦参碱为喹诺里西丁类生物碱，是豆科植物山豆根、苦参、狼牙刺等的主要药效成分之一；山豆根是越南槐的干燥根及根茎，苦参为多年生落叶灌木苦参的根。茶碱是存在于茶叶、咖啡果中的嘌呤类生物碱。是苯丙胺类生物碱，存在于麻黄中，是麻黄的主要药效成分；麻黄是麻黄科植物麻黄、中麻黄及木贼麻黄等的干燥质茎。阿托品和东蓉碱为托品烷类生物碱，存在于茄科植物颠茄、曼陀罗、洋金花及菪等植物中；山菪碱也是托品烷类生物碱，存在于我国特有的茄科植物唐古特山菪的根部。为存在于黑麦、高羊茅等禾内，由寄生真菌产生的吲哚类生物碱。钩吻素子和钩吻碱是马钱科胡蔓藤属植物钩吻中含量大的两种吲哚类生物碱；钩吻又名断肠、大茶药、胡蔓藤、毒根、猪人参等，是世界的剧毒植物。和是存在于马钱子中的两种吲哚类生物碱，也是马钱子的主要药效成分；马钱子(又名番木鳖)为传统，是马钱科植物马钱子和云南马钱的干燥成熟种子。吐根碱是一种异喹啉型生物碱，存在于茜科植物吐根和五茄科植物洋常春藤中。初是从欧洲百合科植物秋水仙的球茎中分离出来的一种有机胺类生物碱，主要存在于百合科秋水仙属植物中，也存在于其他植物如丽江山慈姑、百合和黄花菜中。白屈菜红碱和血根碱均为季铵盐类生物碱，存在于器粟科博落回属植物博落回、白屈菜属植物白屈菜中。和乌甲素为双酯型二萜类生物碱，存在于毛莨科乌头属植物中；乌头属植物基本上都含有，也含有新次等，其中作为使用的主要有附子、川乌、乌、雪上一枝蒿等。雷公藤吉确和雷公藤次碱是倍半萜类生物碱，来源于卫矛科雷公藤属雷公藤和昆明山海棠。吴茱英碱和吴茱萸次碱为吴茱萸中的两种吲哚类生物碱，也是其主要活成分；吴茱萸是芸香科植物吴茱萸、石虎和疏毛吴茱萸干燥未成熟的果实。1.1.2生物碱类中毒生物碱往往是植物药(中药）的主要药效成分，然而，有毒生物碱中毒事故频发，引起了法医和毒理学专家的关注。例如，廖良图结了其所在的255起断肠中毒事故，其中有13人死亡。唐雄修等报道了78例急断肠中毒事件，其中，7例在将断肠作为杀虫剂使用时意外中毒，43例因误将断肠当作金银花煮水喝而中毒，18例以断肠根为药煮水喝而中毒，8例意图自杀而服用断肠，2例误服他人准备自杀用的断肠药水而引起中毒。黄等报道了23例马钱子中毒事故，其中，误服10例，超量使用13例。秦景新等报告了柳州市航生路一施工队食堂民工因食用鲜黄花菜而发生的食物中毒事故，中毒人数34人。从国内外所报道的有毒生物碱中毒事故来看，引起中毒事故的原因主要有以下几个方面：(pan>）过量服用药或误服有毒植物。这一类中毒事件以乌、川乌、雷公藤、断肠、曼陀罗、马钱子引发的为常见，因服用山豆根而引起的群体中毒事件也有报道。(2）炮制不当。如有用温水泡服乌而导致中毒死亡的案例报道。(3)自杀与蓄意投毒。如有服用断肠、马钱子自杀的报道。(4）食物中毒。有人因食用烹饪不当的黄花菜、受血根碱污染的食用油，以及受有毒蜜源植物污染（如胡蔓藤、乌头、喜树碱、八角枫、曼陀罗等）的蜂蜜引起的中毒，也有牲畜因食用含金雀花碱和黄华碱的疯、黄花棘豆引起的中毒。
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